单分散微米级PMMA微球的制备

塑料工业　ＣＨＩＮＡ　ＰＬＡＳＴＩＣＳ　ＩＮＤＵＳＴＲ１　第３４卷第ｌＯ期　２００６年ｌＯ月　单分散微米级ＰＭＭＡ微球的制备　刘琨。杨景辉，陈雪梅　（国家超细粉末工程研究中心华东理工大学，上海２００２３７）　摘要：以聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）为分散剂，乙醇和水为反应介质，偶氮二异丁腈为引发剂，甲基丙烯酸甲酯　（ＭＭＡ）为单体，采用分散聚合工艺，制备了单分散微米级ＰＭＭＡ微球。研究了乙醇／水介质的配比、反应温度、分散　剂用量、单体用量、引发剂用量对ＰＭＭＡ微球粒径和粒径分布的影响。结果表明，ＰＭＭＡ微球粒径随乙醇用量的增加　先增大后减小；随反应温度的升高先增大后减小，粒径分布先变窄再变宽；随单体用量的增加先增大后减小，随引发　剂用量的增加而增大；随ＰＶＰ用量的增加而减小，粒径分布先变窄再变宽。　关键词：单分散；ＰＭＭＡ微球；粒径；粒径分布　中图分类号：ＴＱ３２５．７　文献标识码：Ｂ　文章编号：１００５—５７７０（２００６）ｌＯ一０ＯＯ４—０３　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ　ＰＭＭＡ　Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ＵＵ　Ｋｕｎ，ＹＡＮＧ　Ｊｉｎｇ．ｈｕｉ，ＣＨＥＮ　Ｘｕｅ—ｍｅｉ　（Ｓｔａｔｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｅｎｔｅｒ　ｏｆ　Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ　Ｐｏｗｄｅｒｓ　Ｅｎｇ．，Ｅａｓｔ　Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉ．＆Ｔｅｃｈ．，Ｓｈａｎｇｈａｉ　２００２３７，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｍｅ　ｍｉｃｒｏｓｉｚｅ　ＰＭＭＡ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＰＶＰ）ａｓ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ　ａｇｅｎｔ，ｅｔｈａｎｏｌ—ｗａｔｅｒ　ａｓ　ｓｏｌｖｅｎｔ，２，２，一ａｚｏｂｉｓｉｚｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＡＩＢＮ）ａｓ　ｉｎｉｔｉａｔｏｒ　ａｎｄ　ｍｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　ａｓ　ｍｏｎｏｍｅｒ．Ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｅｔｈａｎｏｌ／ｗａｔｅｒ，ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ｏｆ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ　ａｇｅｎｔ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ａｎｄ　ｉｎｉｔｉａｔｏｒ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍ—　ｅｔｅｒ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰＭＭＡ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｅｔｈａｎｏ１，　ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｆｉｒｓｔ，ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ；ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｒｉｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉ—　ａｍｅｔｅｒ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｆｉｒｓｔ，ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｈｅ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｎａｒｒｏｗｅｄ　ｆｉｓｔｒ　ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｉｄｅｎｅｄ；ｗｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｏｎｏｍｅｒ，ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｆｉｒｓｔ，ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｄｅ—　ｃｒｅａｓｅｄ：ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｉｎｉｔｉａｔｏｒ；ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ＰＶＰ，ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｎａｒｒｏｗｅｄ　ｆｉｒｓｔ　ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｉｄｅｎｅｄ．ｗ　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ；ＰＭＭＡ　Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ；ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｄｉａｍｅｔｅｒ；Ｄｉｓｔｉｂｕｔｉｒｏｎ　ｏｆ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｄｉａｍｅｔｅｒ　单分散、微米级的功能性聚合物微球由于具有比　定剂和引发剂都溶解在反应介质中，当聚合物链增长　表面积大、吸附性强、凝聚作用大以及表面带有可反　到临界链长后，聚合物即从反应介质中沉析出来，并　借助于分散稳定剂的作用悬浮于反应介质中形成小颗　粒。分散聚合反应可以一步获得微米级粒度均匀的聚　合物微球，并且适用于不同类型单体的聚合反　应＿８，９　Ｊ。本实验以聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）为分散稳　定剂，乙醇和水为反应介质，偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）　为引发剂，用分散聚合工艺制备出了微米级单分散聚　甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）微球，并对影响ＰＭＭＡ微　球粒径及粒径分布的因素进行了研究。　应基团等特异性能，在标准计量、情报信息、临床检　验和诊断、涂料、液晶材料及色谱填料等诸多领域具　有广泛的用途ｌ１“Ｊ。通常，用于制备聚合物微球的方　法是乳液聚合法和悬浮聚合法。乳液聚合只能制备粒　径小于１　Ｆｍ的微球＿５　；用悬浮聚合法制得的微球粒　径在１～１　０００　Ｆｍ之间，且均为多分散性。相比而　言，分散聚合是一种方便有效的合成微米级单分散聚　合物微球的方法，它是２０世纪７０年代由英国ＩＣＩ公　司最先提出并发展起来的＿６　Ｊ。分散聚合是一种特殊的　沉淀聚合＿７　Ｊ，反应开始前为均相体系，单体、分散稳　１实验部分　１．１试剂　作者简介：刘　昆，男，１９８２年生，硕士研究生，主要从事功能高分子方面的研究。ｌｋ２０８０＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｌｎ　维普资讯 http://www.cqvip.com

第３４卷第ｌＯ期　刘琨等：单分散微米级ＰＭＭＡ微球的制备　甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）：ＡＲ，减压蒸馏，上海　凌峰化学试剂有限公司；偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）：　ＡＲ，用乙醇重结晶，上海试四赫维化工有限公司；　聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）：Ｋ．３０，进口分装，国药集　团化学试剂有限公司；无水乙醇（ＥｔＯＨ）：ＡＲ，上海　振兴化工一厂。　１．２实验方法　将分散剂ＰＶＰ、单体ＭＭＡ、引发剂ＡＩＢＮ溶于乙　醇和水组成的混合溶剂，投入装有搅拌器及回流冷凝　器的２５０　ｍＬ三口烧瓶中，在一定温度下反应６　ｈ，反　应结束后降温，将所得到的分散聚合样品经离心沉降　后，用无水乙醇多次清洗ＰＭＭＡ微球以除去未反应　的单体和低聚物，最后在６０℃下真空干燥２４　ｈ，即　得ＰＭＭＡ微球。表１为分散聚合反应基本配方，除特　别指明外，其它组分均按表中所列用量。　表１　分散聚合反应的基本配方　Ｔａｂ　１　Ｂａｓｉｃ　ｒｅｃｉｐｅ　ｏｆ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　１．３分析测试　将制得的ＰＭＭＡ微球样品均匀地覆盖在载玻片　上，用乙醇稀释后，用海鸥ＳＤＥ一１００数码光学显微镜　观察拍摄。粒径和粒径分布分别用平均粒径（Ｄ　）　和多分散系数（ＰＤＩ）表示，计算公式如下：　Ｄ　＝∑ｄｉ／ｎ　＝∑　／∑　ＰＤＩ：Ｄ　／Ｄ　式中，／＇ｔ表示计算粒子的数目，ｄ　表示第　个粒子的　直径。　２结果与讨论　２．１介质配比对微球的影响　表２分散介质对ＰＭＭＡ微球平均粒径和粒径分布的影响　Ｔａｂ　２　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｍｅｄｉｕｍ　ｏｎ　ａｖｅｒａｇｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｏｆ　ＰＭＭＡ　ｍｉｅｒｏｓｐｈｅｒｅ　表２是分散介质对ＰＭＭＡ微球平均粒径和粒径分　布的影响。从表２可看出，随着分散介质中乙醇用量　的增加，ＰＭＭＡ微球粒径先增后降；当乙醇／水的质　量比在４５／５５和５５／４５的时候，微球粒径分布较窄。　增加乙醇用量会增加临界链长，使微球粒径增大；进　一步增加乙醇的用量，易于二次成核，小粒子数目增　多，导致平均粒径减小。　２．２反应温度对微球的影响　表３是反应温度对ＰＭＭＡ微球平均粒径和粒径分　布的影响。从表３可看出，随着反应温度的升高，　ＰＭＭＡ微球的粒径先增大后减小；粒径分布先变窄再　变宽，在７０　ｃＩ＝时最窄。升高温度会增加低聚物链的　溶解性，就有可能增加临界链长，使得微球粒径增　加；升高温度同时也会增加引发剂分解速率常数　（　），产生更多的自由基链，如果这些自由基链被　ＰＶＰ稳定下来，就有可能形成更多的核，而使得微球　粒径减小。当温度为６０℃时，引发剂分解较慢，在　６　ｈ内很可能没有成核，所以在显微镜下看不到微球。　表３反应温度对ＰＭＭＡ微球平均粒径和粒径分布的影响　Ｔａｂ　３　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｎ　ａｖｅｒａｇｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｏｆ　ＰＭＭＡ　ｍｉｅｒｏｓｐｈｅｒｅ　２．３分散剂用量对微球的影响　表４　ＰＶＰ用量对ＰＭＭＡ微球平均粒径及粒径分布的影响　Ｔａｂ　４　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ＰＶＰ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｎ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　ｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｏｆ　ＰＭＭＡ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ　表４是ＰＶＰ用量对ＰＭＭＡ微球平均粒径及粒径　分布的影响。从表４可看出，随着ＰＶＰ用量的增加，　ＰＭＭＡ微球粒径呈减小趋势；粒径分布先变窄再变　宽，当ＰＶＰ用量为２．０　ｇ时粒径分布最窄。这是因为　ＰＶＰ用量增加，微球团聚程度减少，更容易稳定，使　微球粒径减小，粒径分布变窄。　２．４单体用量对微球的影响　表５是ＭＭＡ用量对ＰＭＭＡ微球平均粒径和粒径　分布的影响。从表５可看出，ＰＭＭＡ微球粒径随单体　用量的增加先增后减；当单体用量为１０．０　ｇ时，粒　径分布最窄。增加ＭＭＡ用量有可能增加聚合物链的　溶解性，这会导致临界链长增加，使微球粒径增加；　进一步增加ＭＭＡ的用量，易于二次成核，小粒子数　维普资讯 http://www.cqvip.com

・　６　・　塑　料　工　业　２００６生　目增多，导致平均粒径减小。　表５　ＭＭＡ用量对ＰＭＭＡ微球平均粒径和粒径分布的影响　Ｔａｂ　５　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ＭＭＡ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｎ　ａｖｅｒａｇｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｏｆ　ＰＭＭＡ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ　分布的影响，得到了制备微米级单分散ＰＭＭＡ微球　的最佳工艺条件：ＭＭＡ　１０　ｇ，ＰＶＰ　２．０　ｇ，ＡＩＢＮ　０．１　ｇ，　ＥｔＯＨ／Ｉｔ，０＝５５／４５（质量比），得到平均粒径为５．９４８　ｕｍ、分散系数为１．０３４的ＰＭＭＡ微球。同时得到了如　下结论：随着分散介质中乙醇用量的增加，ＰＭＭＡ微　球粒径增大；当乙醇用量继续增加时，粒径变小。随　着反应温度的升高，ＰＭＭＡ微球粒径先增大后减小，　粒径分布先变窄再变宽。随着ＰＶＰ用量的增加，微　球粒径呈减小趋势，粒径分布先变窄再变宽。ＰＭＭＡ　２．５引发剂用量对微球的影响　微球的粒径随着单体用量的增加先增大后减小，随着　表６　ＡＩＢＮ用量对ＰＭＭＡ微球平均粒径和粒径分布的影响　引发剂用量的增加而增大。　Ｔａｂ　６　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ＡＩＢＮ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｎ　ａｖｅｒａｇｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　ｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｏｆ　ＰＭＭＡ　ｍｉｃｍｓｐｈｅｒｅ　参　考　文　献　ｌ赵文元，孙亦军．功能高分子材料化学．北京：化学工业　出版社，１９９６．２２　２　Ｕｇｅｌｓｔａｄ　Ｊ，Ｂｅｒｇｅ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｏｇｒ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，１９９２，１７：８７　３　Ｐａｉｎｅ　Ａ　Ｊ．Ｊ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｏｌｙｍ　Ｃｈｅｍ，１９９０，２８：２４８５　４邱广明，杨春雁，孙宗华．功能高分子学报，１９９６，９　（４）：５６５　表６是ＡＩＢＮ用量对ＰＭＭＡ微球平均粒径和粒径　５曹同玉，刘庆普，胡金生．聚合物乳液合成原理、性能及　分布的影响。从表６可看出，ＰＭＭＡ微球的粒径随引　应用．北京：化学工业出版社，１９９７　发剂用量的增加而增大；当引发剂用量为０．１　ｇ时，　６　Ｂａｒｒｅｔｔ　Ｋ　Ｅ　Ｊ（Ｅｄ）．Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ．　粒径分布最窄。这是因为增加引发剂用量会产生更多　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７５　自由基，自由基聚合速率增加，成核速率增加，粒子　７　Ｌｕ　Ｙ　Ｙ，ＥＬ－ＡＡＳＳＥＲ　Ｍ　Ｓ．Ｊ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，Ｐａｒｔ　Ｂ：Ｐｏｌｙｍ　Ｐｈｙｓ，　之间的团聚增加，因此微球粒径增加。　１９８８，２６（８）：１１８７　８高建平，于九皋，王为等．化工进展，１９９８，（３）：２２　３　结论　９赵中樟，杨树明，杨彦果等．高分子学报，１９９９，（１）：３１　研究了不同聚合条件对ＰＭＭＡ微球粒径及粒径　（本文于２００６—０７—１２收到）　（上接第３页）　３６７　２孙启华．玻璃钢／复合材料，１９９４，（４）：８　１４　Ｃｈｅｒｉａｎ　Ａ　Ｂ，Ｔｈａｃｈｉｌ　Ｅ　Ｔ．Ｐｏｌｙｍ　Ｐｌａｓｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌ　Ｅｎｇ，２００５，４４　３　Ａｂｄｅｅｎ　Ａ，Ｌｕｂｉ　Ｍ　Ｃ，Ａｂｈｉｌａｓｈ　Ｍ．Ｄｅｓ　Ｍｏｎｏｍｅｒ　Ｐｏｌｙｍ，　（３）：３９１　２００１，４（３）：２６０　ｌ５周文英，齐暑华，寇静利等．热固性树脂，２００５，２０（１）：　４王翔，王钧，罗格梅．纤维复合材料，２００４，（１）：１０　３７　５　Ａｌｘｔｅｌ—Ａｚｉｍ　Ａ　Ｎ．Ｐｏｌｙｍ　Ｐｌａｓｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌ　Ｅｎｇ，１９９５，３４（１）：７９　１６赵世琦，吕水周．热固性树脂，１９９５，１０（４）：ｌｌ　６张鹏飞，陆波，李梅．辽宁化工，２００１，３０（６）：２４１　１７　Ｘｕ　Ｙ，Ｌｉ　Ｈ，Ｄｕ　Ｇ　Ｙ．高分子材料科学与工程，２００５，２１　７朱立新，黄风来，祝亚非等．高分子材料科学与工程，　（１）：９８　２００４，２０（２）：２０５　１８　Ｏｌｅｋｓｙ　Ｍ，Ｈｅｎｅｃｚｋｏｗｓｋｉ　Ｍ，Ｇａｌｉｎａ　Ｈ．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，　８朱立新，王小萍，贾德民．绝缘材料，２００４，（１）：５２　２００５，９６（３）：７９３　９　Ａｂｄｅｌ—Ａｚｉｍ　Ａ　Ｎ．Ｐｏｌｙｍ　Ｐｌａｓｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌ　Ｅｎｇ，１９９５，３４（１）：９１　１９　Ｚｈａｎｇ　Ｍ，Ｓｉｎｇｈ　Ｒ　Ｐ．Ｍａｔｅｒ　Ｌｅｔｔ，２００４，５８：４０８　ｌＯ朱雪峰，石斌，费传军等．玻璃钢，２０００，（４）：１　２０　Ｒａｍｉｓ　Ｘ，Ｃａｄｅｎａｔｏ　Ａ，Ｍｏｒａｎｃｈｏ　Ｊ　Ｍ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００１，４２：　１１中国工程塑料加工应用专委会．中国工程塑料加工应用技　９４６９　术研讨会论文集，成都，２００４．济南：工程塑料应用杂志　２１　Ｇｕｈａｎａｔｈａｎ　Ｓ，Ｈａｒｉｈａｒａｎ　Ｒ，Ｓａｒｏｊａｄｅｖｉ　Ｍ．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，　社，２００４．９　２００４，９２（２）：８１７　ｌ２葛曷一，柳华实，张国辉．塑料工业，２００４，３２（３）：４０　（本文于２００６—０６—１３收到）　１３　Ｔｈａｃｈｉｌ　Ｅ　Ｔ，Ｃｈｅｒｉｎａ　Ａ　Ｂ．ｊ　Ｅｉａｓｔｏｍｅｍ　Ｐｌａｓｔ，２００３，３５（４）：