一.填空题
1. 缩聚反应通常有 析出,所以结构单元分子量与单体分子量 。 2.线型缩聚的关键问题是 ;体型缩聚的关键问题是 。
3. 等当量的二元醇和二元酸进行缩聚反应,设体系中起始羧基和羟基数为N0,那么它等于 ,也等于反应时间为t时的酸和醇的 ,t时残留羧基或羟基数N等于当时的 。
4. 影响缩聚物聚合度的因素有 , , ;逐步聚合的实施方法有 , , , 。
5.邻苯二甲酸酐和甘油的摩尔比为:,缩聚体系的平均官能度为 ;邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为 (精确到小数点后2位)。
6. 主链含—OCO—的聚合物一般称为________,含—NHCO—的聚合物称为________,而含—NHCOO—的则称为________。
7. 在进行线性缩聚时,单体的官能度一般是_______,而体型缩聚的单体的平均官能度是_________。
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8. 计算体型缩聚的凝胶点有 方程和 统计公式。
9. 在缩聚反应中聚合的聚合度稳步上升,延长聚合反应时间其主要目的在于提高____,而不是提高____。
二.名词解释
平均官能度 摩尔系数
三.选择题
1. 合成具有-NH-COO-特征基团的单体类型是( )
A. 二元酸+二元醇 B. 二元酸+二元胺 C. 二异氰酸酯+二元醇 D. 二元酸+ 一元醇 2. 对缩聚反应的特征说法错误的是( )
A、无特定活性种 B、不存在链引发、连增长、链终止等基元反应
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C、转化率随时间明显提高 D、在反应过程中,聚合度稳步上升 3. 下列聚合物种按线型逐步聚合的聚合物是( )
A、环氧树脂 B、碱催化酚醛树脂 C、聚芳砜 D醇酸树脂
4. m为( )时,
H2NCH2COOHm进行缩聚反应易于环化反应。
A、2 B、3 C、4 D、5
5. 一个聚合反应中将反应程度从97%提高到98%需要0到97%同样多的时间,它应是( ) A 链式聚合反应 B 逐步聚合反应 C 开环聚合反应 D 界面聚合反应
6. 在开放体系中进行线型缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该( ) A、选择平衡常数大的有机反应
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B、选择适当高的温度和极高的真空,尽可能除去小分子副产物 C、尽可能延长反应时间 D、尽可能提高反应温度
7. 在缩聚反应中界面缩聚的最突出优点是( )
A.反应温度低 B.低转化率下获得高分子量聚合物 C.反应速度快 D.当量比要求严格 8. 工业上为了合成涤纶树脂(PET)可采用( )聚合方法。 A 熔融缩聚 B 界面缩聚 C 溶液缩聚 D 固相缩聚
9. 己二酸与下列 化合物反应,那些能形成聚合物
A、乙醇 B、乙二醇 C、甘油 D、苯胺
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10. 所有缩聚反应所共有的是( )。
A、逐步特性B、通过活性中心实现链增长 C、引发速率很快D、快终止
11. 当w-羟基己酸进行均缩聚,反应程度为时,其聚合度为
A、10 B、50 C、100 D、500
12. 缩聚反应中,所有单体都是活性中心,其动力学特点是
A、单体慢慢消失,产物相对分子量逐步增加 B、单体很快消失,产物相对分子质量逐步增加 C、单体逐步消失,产物相对分子质量很快增大 13. 凝胶效应现象就是( )。 .
A凝胶化 B自动加速效应 C凝固化 D胶体化
四.判断题
1. 体型缩聚的产物具有可溶可熔性。 ( ) 2. 不饱和聚酯不是结构预聚物。( )
3.聚对苯二甲酸乙二酯中不存在单体单元。( )
4. 制备环氧树脂时,需要反应过程中不断测反应速度,以防止在聚合釜内发生凝胶效应。( )
5. 加聚和缩聚反应产物的相对分子质量均随转化率和反应程度的增加而增加。( )
五.问答题
1.讨论线型缩聚时,平衡常数K<10,K=10~103,及K>103三种情况下影响聚合物聚合度的主要因素。
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2.欲合成一分子量2万的聚合物,反应30分钟时取样分析,所的聚合物数均分子量为600,单体转化率为96%;反应60分钟分析时取样分析,数均分子量为1000,单体的转化率为98%,根据实验现象分析该体系的聚合反应类型,并说明依据。举出二种可以有效地提高该反应产物分子量的方法
3.写出尼龙-66的结构式,两个6分别指的是什么尼龙-66有何用途 4.何谓凝胶点它在体型缩聚中有何意义
六.计算题
有己二胺和己二酸合成聚酰胺(K=365)。
(1)如果己二胺和己二酸等mol反应,估算封闭体系的Xn最大可达多少
(2) 如果己二胺和己二酸等mol(己二胺和己二酸均为2mol)反应,要达到Xn=100的聚合物,体系中水应控制在多少
(3)如果己二胺和己二酸非等mol反应,要求当反应程度为时分子量(Mn)控制为16000,试计算两单体的当量系数r和过量分率q.
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