新型1,5-二苯基-1,4-戊二烯-3-酮肟酯类化合物的合成及其抑菌活性研究

维普资讯 http://www.cqvip.com ２００８年第２８卷　第２期，３１１～３１６　有机化学　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｖｌｏ１．２８．２００８　Ｎｏ．２．３ｌｌ～３ｌ６　●　研究简报　●　新型１，５－二苯基－１，４－戊二烯－３－酮肟酯类化合物的　合成及其抑菌活性研究　李少博　胡德禹　宋宝安术　杨　松　金林红　曾　松　王　俊　陈　卓　卢　平　周　霞　（贵州大学精细化工研究开发中心教育部绿色农药与农业生物工程重点实验室薛　伟　樊玲娥　贵阳５５００２５）　摘要　以ｌ，５．二苯基．１，４．戊二烯．３．酮肟和酰氯为原料，合成了ｌ５个新型的ｌ，５．二苯基．１，４．戊二烯一３一酮肟酯类化合物，　通过元素分析，ＩＲ，　ＨＮＭＲ，　。ＣＮＭＲ等对其结构进行了表征．初步生物活性试验结果表明，在５０ｍｇ・Ｌ叫浓度下，化合　物３ｉ和３ｏ对小麦赤霉病菌抑制率分别为５１．１％和５３．４％，与对照药剂恶霉灵抑制活性相当．　关键词戊二烯酮；肟酯；合成；抑菌活性　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ　Ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　Ｎｏｖｅｌ　１，５－Ｄｉｐｈｅｎｙｌ。　１，４－ｐｅｎｔａｄｉｅｎ－３－ｏｎｅ　Ｏｘｉｍｅ　Ｅｓｔｅｒｓ　ＬＩ，Ｓｈａｏ．Ｂｏ　ＸＵＥ，Ｗｅｉ　ＨＵ，Ｄｅ—Ｙｕ　ＳＯＮＧ，Ｂａｏ．Ａｎ　ＷＡＮＧ，Ｊｕｎ　ＹＡＮＧ，Ｓｏｎｇ　ＪＩＮ，Ｌｉｎ・Ｈｏｎｇ　ＬＵ，Ｐｉｎｇ　ＺＥＮＧ，Ｓｏｎｇ　ＣＨＥＮ，Ｚｈｕｏ　ＺＨＯＵ，Ｘｉａ　ＦＡＮ，Ｌｉｎｇ・Ｅ　（Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆＧｒｅｅｎ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　ａｎｄＡｇｒｉｃｕｔｕｒａｌ　Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｃｅｎｔｅｒｆｏｒ　Ｆｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｇｕｉｚｈｏｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ　５５００２５）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｆｉｆｔｅｅｎ　１，５．ｄｉｐｈｅｎｙ１．１．４．ｐｅｎｔａｄｉｅｎ．３．ｏｎｅ　ｏｘｉｍｅ　ｅｓｔｅｒｓ　ｗｅｒｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　１．５一ｄｉｐｈｅｎｙ１．１．４一ｐｅｎｔａｄｉｅｎ一３一ｏｎｅ　ｏｘｍｉｅ　ｗｉｔｈ　ａｃｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ．Ｔｈｅｉｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ．Ⅱ　．　Ｈ　ＮＭＲ　ａｎｄ”Ｃ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａ．Ｔｈｅ　ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ　ｂｉｏａｓｓａｙ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　３ｉ　ａｎｄ　３ｏ　ｈａｄ　ｃｅｒｔａｉｎ　ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ　ａｇａｉｎｓｔ　ＦｕｓａＨｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ　ｗｉｔｈ　ｒａｔｅ　ｏｆ　５　１．１％ａｎｄ　５３．４５％ａｔ　ａ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　５０　ｍｇ・Ｌ　ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｓｉｍｉｌａｒｌｙ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｒｏｌ（ｈｙｍｅｘｏｚｏｌｅ）．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　ｐｅｎｔａｄｉｅｎｏｎｅ；ｏｘｉｍｅ　ｅｓｔｅｒ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　近年来，１，５．二苯基．１，４一戊二烯一３一酮类化合物作为　ＣＨ３　姜黄素（Ａ）的类似物，同姜黄素一样有抗氧化【卜　、消　炎　．５１、抗癌　、抗ＨＩｖ［１Ｏ，１１］等多种生物活性，与姜黄　素相比，１，５．二苯基一１，４．戊二烯．３．酮类化合物在结构上　Ｈ　少了一个羰基和活泼亚甲基，克服了姜黄素在ｐＨ＞６．５　以上不稳定的缺点【２】，开展该类化合物的合成与生物活　另一方面，肟醚化合物具有优良的杀虫、杀菌及除　草活性，不少品种还具有低毒、低残留等优点．目前该　类化合物的分子设计和合成及生物活性研究是农药创　性研究，有望开发出新型高效药物．　制的热点之一，该类化合物因其具有广泛的生物活性和　Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｏｎｇｂａｏａｎ２２＠ｙａｈｏｏ．ｔｏｍ　Ｒｅｃｅｉｖｅｄ　Ｆｅｂｒｕｒａｒｙ　１０，２００７；ｒｅｖｉｓｅｄ　Ｍ，ｄｙ　２５，２００７；ａｃｃｅｐｔｅｄ　Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ　１，２００７．　国家科技部国际合作重大项目（Ｎｏ．２００５ＤＦＡ３０６５０）、国家自然科学基金（Ｎｏ．２０６６２００４））和贵州省省长基金（Ｎｏ．２００６２４）资助项目　维普资讯 http://www.cqvip.com ３１２　有机化学　Ｖｏ１．２８．２００８　多变结构类型，倍受人们的关注［１２，１３］．２００２年和２００４年，　我们【　】曾报道采用焦性没食子酸为先导化合物，衍　生设计和合成一系列２－（１Ｈ－咪唑或１，２，４一三唑一１一　基）一１一（２，３，４一三甲氧基）苯乙酮肟酯化合物，利用元素分　析、红外光谱、核磁共振氢谱表征这些化合物及顺式异　构体结构，经生物测定表明，该类化合物有良好杀菌活　性，并研究了结构和光谱特征之间关系．为了筛选抗烟　草花叶病毒的绿色农药，２００５年，我们［】８Ｊ曾以天然产物　焦性没食子酸为原料，合成了一系列２－（苯并噻唑一２一基　硫代）一１一（２，３，４一三甲氧）苯乙酮肟酯和肟醚新化合物，用　半叶法对新化合物抗烟草花叶病毒活性进行测定，结果　显示部分化合物有一定生物活性．２００６年，我们课题　Ｊ以焦性没食子酸为先导化合物，经醚化、溴化、与　２．巯基一５一（３＇４，５一三甲氧基）一１，３，４一噻二唑形成硫醚取代反　应、肟化、肟醚反应，合成未见文献报道的４个新型含　３，４，５一三甲氧基苯基和１，３，４一噻二唑杂环取代基的肟醚类　化合物．活性测试结果表明：此类化合物对ＴＭＶ有一　定的抑制作用．２００７年，吐松　００Ｊ以苯并五元环为基本　结构对肟醚类ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ杀菌剂侧链进行修饰，合成了　１３个结构新颖的肟醚类化合物．室内生物活性测试结　果表明所合成的化合物对小麦白粉病和黄瓜霜霉病均　具有优异的抑菌活性．　为了寻找新的肟酯先导化合物，我们在肟酯结构中　引入１，５一二苯基一１，４－戊二烯．３一酮单元，合成了一系列未　见文献报道的新型１，５一二苯基一１，４．戊二烯一３一酮肟酯类化　合物３ａ￣３ｏ，通过元素分析，ＩＲ，　Ｈ　ＮＭＲ，乃Ｃ　ＮＭＲ对　其结构进行了表征．合成路线如Ｓｃｈｅｍｅ　１所示．对１５　个新型１，５一二苯基一１。４．戊二烯一３一酮肟酯化合物进行活性　测试，结果表明：此类化合物有一定的抑菌活性，在５０　ｍｇ・Ｌ　浓度下，化合物３ｉ和３ｏ对小麦赤霉病菌抑制率　分别为５１．１％和５３．４％，与对照药剂恶霉灵抑制活性相　当．　１　实验部分　１．１仪器与试剂　元素分析采用德国Ｅｌｅｍｅｍｔａｒ　Ｖａｒｉｏ—Ｉｌｌ型自动元素　分析仪测定：　Ｈ　ＮＭＲ，＂Ｃ　ＮＭＲ采用日本电子ＪＥＯＬ—　ＥＣＸ５００型核磁共振仪测定，ＣＤＣ１　为溶剂，ＴＭＳ为内　标；ＩＲ用日本岛滓生产的ＩＲ　Ｐｒｅｓｔｉｇｅ一２１型红外光谱仪，　溴化钾压片法测定；熔点经ｘ一５型数字显示显微熔点测　定仪（温度计未经效正）．所用试剂均为分析纯．　１，５一二苯基一１，４一戊二烯．３．酮中间体ｌａ和ｌｂ按文献　【５，６］方法合成．　Ｈ２ＮＯＨ・ＨＣＩ　ｔａ，ｔｂ　２ａ，２ｂ　１ａ：Ｒ＝Ｈ．ｔｂ：Ｒ＝Ｆ　２ａ：Ｒ＝Ｈ．２ｂ：Ｒ＝Ｆ　Ｏ　、　Ｒ１　Ｏ　Ｉ　Ｒ１ＣＯＣＩ　Ｒ　Ｎ　Ｒ　３ａ：Ｒ＝Ｈ，Ｒ。＝Ｐｈ；３ｂ：Ｒ＝ＨＲ。＝３，，４，５－（ｉｅＯ）３ＣｅＨ２；　３ｃ：Ｒ＝Ｆ，Ｒ。＝３，４，５一（ｉｅＯｈＣ６Ｈ２；３ｄ：Ｒ＝Ｈ。Ｒ。＝ＣＨ３（ＣＨ２）ｌＯ；　３ｅ：Ｒ＝Ｆ，Ｒ。＝ＣＨ３（ＣＨ２）１０；３ｆ：Ｒ＝Ｈ，Ｒ。＝ＣＨ３（ＣＨ２）５：　３ｇ：Ｒ＝Ｆ．Ｒ。＝ＣＨ３（ＣＨ２）５；３ｈ：Ｒ＝Ｈ．Ｒ。＝ＰｈＣＨ－－ＣＨ；　３ｉ：Ｒ＝Ｆ．Ｒ。＝ＣＨ３；３ｊ：Ｒ＝Ｆ．Ｒ。＝ｐｙｆｉｄｉｎ－３－ｙｌ；　３ｋ：Ｒ＝Ｆ．Ｒ。＝ＣＨ３ＣＨ－－ＣＨＣＨ－－ＣＨ；３１：Ｒ＝Ｆ．Ｒ。＝ＣＨ３（ＣＨ２）７　３ｍ：Ｒ＝Ｆ．Ｒ。＝ＰｈＣＨ－－ＣＨ；３ｎ：Ｒ＝Ｆ．Ｒ。＝ＣＨ３０；　３ｏ：Ｒ＝Ｆ，Ｒ１＝ＣＨ３ＮＨ　Ｓｃｈｅｍｅ１　１．２　１，５－－（氟）苯基一１，４－戊二烯－３・酮肟２ａ和２ｂ的制备　依次向５０　Ｉｌ１Ｌ三口瓶中加入４　ｍｍｏｌ　１，５一二苯基一　１，４一戊二烯一３一酮ｌａ或ｌｂ，１３．５　ｍｍｏｌ盐酸羟胺，１０　ＩＩｌＬ　ＥｔＯＨ，１０　ｍＬ毗啶，室温下强烈搅拌，约１　ｍｉｎ内固体全　部溶解，ＴＬＣ跟踪反应，５．０　ｈ后反应原料消失，得到黄　色溶液，用５％稀盐酸洗至ｐＨ　６左右，再用２５　ｍＬＸ４　水洗，无水Ｎａ　ＳＯ４干燥，过滤，旋转蒸发除去溶剂，得　到黄色粘稠液体，用硅胶柱层析分离【　乙酸乙　酯）：　石油醚，６０￣９０℃）＝１：８】，得到目标化合物２ａ　或２ｂ．　化合物２ａ：收率８０．３％，ｍ．Ｐ．１４５～１４７℃；　Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣ１３，５００　ＭＩ－Ｉｚ）　：７．５５（ｄ，Ｊ＝７．４５　Ｈｚ，２Ｈ，２×ＡｒＣＨ＝），　７．５０（ｄ，－，＝６．９　Ｈｚ，２Ｈ，２×ＣＨＣ＝Ｎ），７．４６～７．１３（ｍ，　１０Ｈ，ＡｒＨ），６．９１（ｄ，，＝１６．１　Ｈｚ，１Ｈ，０Ｈ）；”Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，１２５　ＭＨｚ）　：１５５．１，１３５．３，１２９．１，１２８．８，１２８．６，　１２７．４，１２７．１，１２２．１，ｌｌ６．８：ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３２４２．３，３１４５．９，　３０８０．３，３０４９．４，１６３３．７。１５６３．３　ｃｍ一１．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ】７Ｈ】５Ｎ０：Ｃ　８１．９０，Ｈ　６．０６，Ｎ　５．６２；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　８１．７０，Ｈ　６．１９．Ｎ　５．４５．　化合物２ｂ：白色固体，产率：４４．２％，ｍ．Ｐ．１３３～１３５　℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，５００　ＭＨｚ）　：７．６６（ｔ，，＝１０．１　Ｈｚ，　２Ｈ，２×ＣＨ＝），７．５８（ｔ，　＿－７．５　Ｈｚ，２Ｈ，２ＸＣＨＣ＝Ｎ），　７．４６￣７．０６（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ），７．００（ｄ，，＝１６．６　Ｈｚ，１Ｈ，０Ｈ）；　”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１６１．８，１５９．８，１５９．７，１５５．１，　维普资讯 http://www.cqvip.com

Ｎｏ．２　李少博等：新型１，５．二苯基．１，４．戊二烯一３．酮肟酯类化合物的合成及其抑菌活性研究　３１３　１２９．８，１２７．８，１２４．４，１２４．３，１２４．３，１　１６．０，１　１５．９；ＩＲ（ＫＢｒ）　ｖ：３２１９．２，３１５９．４，３０２０．５，１６２０．２，１５７３．９　ｃｍ一１．Ａｎａ１．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１７Ｈ１３Ｆ２Ｎ０：Ｃ　７１．５７，Ｈ　４　５９，Ｎ　４．９１；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　７１．５６，Ｈ　４．６１，Ｎ　４．９５．　１．３　目标化合物１，５－二苯基－１，４－戊二烯－３－酮肟酯化合　物３的合成　依次向５０　ｍＬ三口瓶中加入２．０　ｍｍｏｌ化合物２，５　ｍＬ　ＣＨＣ１３，２．３　ｍｍｏｌ吡啶和５　ｍＬ　ＣＨＣ１３溶液，冰浴下搅　拌，反应液温度降至３℃时开始滴加２．０　ｍｍｏｌ酰氯和５　ｍＬ　ＣＨＣ１　溶液，滴加过程中使反应液温度恒定在０～５　℃，１０　ｍｉｎ滴加完，继续反应３．０　ｈ，ＴＬＣ跟踪反应结束．　用１０％ＮａＨＣＯ３洗至ｐＨ　８左右，再２５　ｍＬ×４水洗，分　液，有机相用无水Ｎａ２ＳＯ４干燥，旋转蒸发除去氯仿，得　到黄色粘稠状液体，用硅胶柱层析分离，得到目标化合　物３ａ￣３ｏ．　‘　化合物３ａ：白色固体，产率６７．５％，ｍ．Ｐ．１１０～１１１　℃；　Ｈ　ＭＲ（ＣＤＣ１３，５００　ＭＨｚ）　：８．１３（ｄ，．，＝１　１．２　Ｈｚ，　２Ｈ，２×ＡｒＣＨ＝），７．６０～７．３４（ｍ，１５Ｈ，ＡｒＨ），７．２１（ｄ，．，＝　１６．６　Ｈｚ，ＩＨ，＝ＣＨ），７．１０（ｄ，．，＝１６．６　Ｈｚ，１Ｈ，＝ＣＨ）；”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１６３．９，１６１．７，１４０．４，１３９．４，　１３５．９，１３５．５，１３３．５，１２９．９，１２９．８，１２９．１，１２９．０，１２８．８，　１２７．７，１２７．５，１２１．１，１　１７．０；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０６１．０，３０２６．３，　１７４５．６，１６３７．６，１６１８．３　ｃｍ－。．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２４Ｈ１９ＮＯ２：　Ｃ　８１．５６，Ｈ　５．４２，Ｎ　３．９６；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　８１．２２，Ｈ　５．６５，Ｎ　３．９０．　化合物３ｂ：白色固体，产率５４．４％，ｍ．Ｐ．１３５～１３７　℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，５００　ＭＨｚ）　：７．５６～７．１０（ｍ，１６Ｈ，　３×ＡｒＨ＋２×ＡｒＣＨ＝＋２×ＣＨＣ＝Ｎ），３．９２（ｓ，３Ｈ，　ＯＣＨ３），３．８５（ｓ，６Ｈ，２×ＯＣＨ３）；”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１　２５　ＭＨｚ）　：１６３．３，１６１．９，１５３．１，１４２．５，１３９．９，１３９．６，１３５．７，　１３５．４，１２９．９，１２９．４，１２９．０，１２８．９，１２７．５，１２７．３，１２３．８，　１２１．２，１　１７．１，１０６．８，６０．０，５６．１；ＩＲ（ＫＢｒ）ｙ－３０４９．５，　１７４１．７，１６３５．３，１５８５．５　ｃｍ－。．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２７Ｈ２５Ｎ０５：　Ｃ　７３．１２，Ｈ　５．６８，Ｎ　３．１６；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　７３．０２，Ｈ　５．８８，Ｎ　２．９８．　化合物３ｃ：白色固体，产率５８．１％，ｍ．Ｐ．１４５～１４６　℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，５００　ＭＨｚ）　：７．６３～７．１９（ｍ，１２Ｈ，　３×ＡｒＨ＋２×ＡｒＣＨ＝），７．１１（ｄ，．，＝１５．０　Ｈｚ，２Ｈ，２×ＣＨ—　Ｃ＝Ｎ），３．９３（ｓ，３Ｈ，０ＣＨ３），３．８９（ｓ，６Ｈ，２×０ＣＨ３）；”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１６３．２，１６２．２，１６１．９，１６０．１，　１５９．９，１５３．１，１４２．６，１３３．２，１３２．１，１３１．２，１３０．８，１２８．９，　１２８．１，１２４．６，１２３．７，１２３．３，１１９．８，ｌｌ６＿３，１１６．０，６１．０，５６．１；　ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０１０．９。１７５３．３，１６３３．１，１５９１．３　ｃｍ－。．Ａｎａ１．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２７Ｈ２３Ｆ２ＮＯ５：Ｃ　６７．６３，Ｈ　４．８４，Ｎ　２．９２；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　６７．５２，Ｈ　４．７７，Ｎ　３．００．　化合物３ｄ：白色固体，产率４４．５％，ｍ．Ｐ．６０￣６１℃：　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，５００　ＭＨｚ）　：７．５５～７．３４（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨ），　７＿３１（ｄ，．，：１６．１　Ｈｚ，１Ｈ，Ａ　Ｈ＝），７．２４（ｄ，．，＝１４．９　Ｈｚ，　１Ｈ，Ａ　Ｈ：），７．１４（ｄ，．，：１６．６　Ｈｚ，ＩＨ，＝ＣＨ），７．０１（ｄ，　．，＝１６．０　Ｈｚ，ＩＨ，＝ＣＨ），２．５２（ｔ，Ｊ＝６．０　Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２），　１．７５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），１＿３９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），１．３１（ｓ，１４Ｈ，（ＣＨ２）７），　０．８７（ｔ，Ｊ＝６．０　Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３）；”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１７１．２，１６０．７，１４０．０，１３９．０，１３５．９，１３５．５，１２９．９，１２９．３，　１２９．１，１２８．９，１２７．７，１２７．５，１２１．０，ｌｌ７．１，３３．２，３２．０，２９．８，　２９．７，２９．６，２９．５，２９．４，２９＿３，２５．１，２２．８，１４．２；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：　３０５９．１，３０２６．３，１７６４．９，１６３５．６（Ｃ＝Ｎ），１５７７．８　ｃｍ一１．　Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２９Ｈ３７Ｎ０２＂Ｃ　８０．７０，Ｈ　８．６４，Ｎ　３．２５，ｆｏｕｎｄ　Ｃ　８１．０４，Ｈ　８．４６，Ｎ　２．８３．　化合物３ｅ：白色固体，产率７６．０％，ｍ．Ｐ．３６￣３８℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，５００　ＭＨｚ）　：７．６３～７．２９（ｍ，８Ｈ，２×　ＡｒＨ），７．２０（ｔ，．，＝７．５　Ｈｚ，１Ｈ，Ａ　Ｈ＝），７．１７（ｔ，Ｊ＝７．５　Ｈｚ，　１Ｈ，Ａ　Ｈ：），７．１０（ｄｄ，．，＝１６．００，５．１５　Ｈｚ，２Ｈ，２×ＣＨ—　Ｃ＝Ｎ），２．５２（ｓ，２Ｈ，Ｃ０ＣＨ２），１．７５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），１．４０（ｓ，　２Ｈ，ＣＨ２），１．３０（ｓ，１４Ｈ，（ＣＨ２）７），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．５　Ｈｚ，３Ｈ，　ＣＨ３）；”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３，１２５　ＭＨｚ）　：１７１．１，１６２．０，１６１．９，　１６０．５，１５９．９，１３２．６，１２８．１，１２４．５，１２４．５，１２４．４，１２４．４，　ｌｌ９．１，ｌｌ９．０，ｌｌ６．１，３１．９，２９．６，２９．５，２９．３４，２２．７；ＩＲ（ＫＢｒ）　ｖ：３０６３．０，３０３９．８，１７６８．７。１６３５．６，１５９８．０　ｃｍ－。．Ａｎａ１．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２９Ｈ３５Ｆ２Ｎ０２　７　Ｃ　７４．４９，Ｈ　７．５４，Ｎ　３．００；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　７４．３９，Ｈ　７．４６，Ｎ　２．８５．　化合物３　淡黄色粘稠液体，产率４９．５％；　Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣ１３，５００　ＭＨｚ）　：７．５６～７．７２（ｍ，１２Ｈ，２×ＡｒＨ＋２×　ＡｒＣＨ＝），７．１４（ｄ，．，＝１６．６　Ｈｚ，ＩＨ，ＣＨＣ＝Ｎ），７．０１（ｄ，　．，＝１６．１　Ｈｚ，ＩＨ，ＣＨＣ＝Ｎ），２．５２（ｓ，２Ｈ，ＣＯＣＨ２），１．７５（ｓ，　２Ｈ，ＣＨ２），１．３　１（ｓ，６Ｈ，（ＣＨ２）３），ｏ．８９（ｔ，．，＝６．ｏ　Ｈｚ，３Ｈ，　ＣＨ３）；”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１７１．２，１６０．７，１４０．０，　１３９．０，１３５．９，１３５．５，１２９．９，１２９．０，１２８．９，１２７．７，１２７．５，　１２１．０，ｌｌ７．１，３３．２，３１．６，２９．８，２８．９，２５．０，２２．６；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：　３０５９．１，３０２４．４，１７６８．７，１６３３．７，１５７５．８　ｃｍ－。．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｏｆｒ　Ｃ２４Ｈ２７Ｎ０２＂Ｃ　７９．７４，Ｈ　７．５３，Ｎ　３．８７；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　７９．５１，Ｈ　７．６３．Ｎ　３．６６．　化合物３ｇ：白色固体，产率６６．３％，ｍ．Ｐ．７２￣７４℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，５００　ＭＨｚ）　：７．６０（ｓ，２Ｈ，２×Ａ　Ｈ＝），　７．４５（ｄ，．，：１６．６　Ｈｚ，ＩＨ，＝ＣＨ），７．３７～７．０７（ｍ，９Ｈ，２×　ＡｒＨ＋＝ＣＨ），２．５３（ｔ，Ｊ＝６．０　Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２），１．７５（ｓ，２Ｈ，　ＣＨ２），１．４　１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），１．３２（ｓ，４Ｈ，ＣＨｚＣＨ２），０．８９（ｔ，．，：　６．０　Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３）；”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１７１．１，　１６１．９，１６０．６，１６０．１，１３２．７，１３１．７，１３１．３，１３０．７，１２８．２，　１２４．５，１２３．９，１２３．５，１２３．３，ｌｌ９．１，ｌｌ６．３，ｌｌ６．０，３３．２，３１．５，　２８．９，２５．０，２２．６，１４．１；ＩＲ（ＫＢｒ）ｙ－３０５７．２，１７６８．７，１６３３．７，　１５８４．５　ｃｍ－。．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２４Ｈ２５Ｆ２Ｎ０２：Ｃ　７２．５３．Ｈ　６．３４，Ｎ　３．５２；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　７２＿３８，Ｈ　６．４４。Ｎ　３．５２．　维普资讯 http://www.cqvip.com ３１４　有机化学　ＶｌＤ１．２８．２０ｏ８　化合物３ｈ：白色固体，产率４０．９％，ｍ．Ｐ．１０２～１０４　℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００　ＭＨｚ）　：７．９０（ｄ，　一１６．０　Ｈｚ，　１Ｈ，ＰｈＣＨ＝ＣＣＯ），７．６０～７．３０（ｍ，１７Ｈ，３×ＡｒＨ＋ＡｒＣ—　Ｈ＝＋＝ＣＨ），７．１８（ｄ，　＝１６．６　Ｈｚ，１Ｈ，ＡＲＣＨ＝），７．０７（ｄ，　＝１６．１　Ｈｚ，１Ｈ，＝ＣＨＣＯ），６．６３（ｄ，　＝１６．０　Ｈｚ，１Ｈ，　＝ＣＨ）；　Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１６４．６，１６１．０，　１４６．５，１４０．１，１３９．２，１３５．７，１３４．３，１３０．７，１２９．８，１２９．３，　１２８．９，１２８．３，１２７．６，１２７．４，１２１．１，１ｌ７．０，１１５．６；ＩＲ（１　ｒ）　ｖ：３０５２．３，３０２２．５，１７３５．９，１６３５．６，１５８９．３　ｃｍ一１．Ａｎａ１．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２６Ｈ２１ＮＯ２：Ｃ　８２．３０，Ｈ　５．５８，Ｎ　３．６９；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　８２．４５．Ｈ　５．３３．Ｎ　３．５１．　化合物３ｉ：白色固体，产率７５．０％，ｍ．Ｐ．６４￣６６℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，５ｏ０　ＭＨｚ）　：７．６０（ｓ，２Ｈ，２×ＡＲＣＨ＝），　７．４５（ｄ，　一１６．６　Ｈｚ，１Ｈ，一ＣＨ），７．３９～７．０８（ｍ，９Ｈ，２×　ＡｒＨ＋＝ＣＨ），２．２５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）；”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１６８．５，１６２．０，１６１．９，１６０．４，１６０．０，１５９．９，１３２．７，　１３１．７，１３１．３，１３０．６，１２８．１，１２４．５，１２３．７，１２３．４，１２３．１，　１１８．９，１１６．２，１ｌ６．０，１９．８；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０５３．３，１７７０．７，　１６３３．７，１５８９．４　ｃｍ一１．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１９Ｈ１５Ｆ２Ｎ０２：Ｃ　６９．７２，Ｈ　４．６２，Ｎ　４．２８；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　６９．８９，Ｈ　４．７７，Ｎ　４．１８．　化合物３ｊ：白色固体，产率４３．８％，ｍ．Ｐ．１３６～１３７　℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００　ＭＨｚ）　：９－３４（ｓ，１Ｈ，ＰｙＨ），８．８５　（ｄ，　＝１．７５　Ｈｚ，１Ｈ，ＰｙＨ），８．４２（ｄ，　＝８．００　Ｈｚ，１Ｈ，ＰｙＨ），　７．６２（ｔ，Ｊ＝６．３　Ｈｚ，２Ｈ，２×ＡｒＣＨ＝），７．５３（ｄ，Ｉ，＝１６．６　Ｈｚ，　１Ｈ，＝ＣＨ），７．４２～７．１０（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＦＨ＋＝ＣＨ＋ＰｙＨ）；　”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１６２．４，１６２．１，１６１．９，１６０．１，　１５３．９，１５０．７，１３７．４，１３３．６，１３２．５，１３１．４，１３０．９，１２８．５，　１２８．３，１２５．２，１２４．７，１２４．５，１２３．６，１２３．２，１２２．９，１ｌ８．９，　ｌｌ６．３，１ｌ６．１：ＩＲ（１　ｒ）ｖ：３０７２．６，３０３７．９，１７４９．４，１６３７．６，　１５８７．４　ｃｍ一１．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２３Ｈｌ６Ｆ２Ｎ２０２：Ｃ　７０．７６，Ｈ　４．１３，Ｎ　７．１８：ｆｏｕｎｄ　Ｃ　７０．６４，Ｈ　４．２２，Ｎ　７．２０．　化合物３ｋ：白色固体，产率５３．６％，ｍ．Ｐ．９６￣９８℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３，５００　ＭＨｚ）　：７．６１～７．４６（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），　７．３９～７．０７　ｆｍ，８Ｈ，ＡｒＨ＋２×ＡｒＣＨ＝＋２×：ＣＨ），６．２５　（ｓ，２Ｈ，ＣＨ：ＣＨ），５．９６（ｄ，Ｊ＝１４．９　Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨＣＨＭｅ），　１．９０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）；　Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１６４．８，　１６２．０，１６０．７，１６０．０，１４７．１，１４１．０，１３２．７，１３１．７，１３１．２，　１３０．７，１２９．９，１２８．２，１２４．６，１２３．９，１２３．６，１ｌ９－３，１ｌ６－３，　１ｌ６．１，１８．９；ＩＲ（１　ｒ）ｖ：３０５９．１，３０１０．９，１７４３．７，１６４３．４，　１６１４．４　ｃｍ一１．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２３Ｈ１９Ｆ２ＮＯ，：Ｃ　７２．８１．Ｈ　５．０５。Ｎ　３．６９；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　７２．８６，Ｈ　５．１６，Ｎ　３．７２．　化合物３ｌ：白色固体，产率７９．８％，ｍ．Ｐ．４８～５０℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００　ＭＨｚ）　：７．６０（ｓ，２Ｈ，２×ＡＲＣＨ＝），　７．４５（ｄ，Ｊ一１６．６０　Ｈｚ，１Ｈ，一ＣＨ），７－３９～７．０７（ｍ，９Ｈ，２×　ＡｒＨ＋＝ＣＨ），２．５３（ｔ，Ｊ＝７．０　Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２），１．７５（ｓ，２Ｈ，　ＣＨ２），１．３９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２），１．２８（ｓ，８Ｈ，（ＣＨ２）４），０．８７（ｔ，　＝　６．０　Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３）；”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１２５　ＭＨｚ）　：１７１．１，　１６１．９，１６０．６，１５９．９，１３２．７，１３１．８，１３１．２，１３０．７，１２８．２，　１２４．５，１２３．９，１２３．５，１２３．４，１ｌ９．１，１ｌ６．３，１１６．０，３３．２，３１．９，　２９＿３，２９＿３，２９．２，２５．０，２２．７，１４．２；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０５７．２，　１７７６．４，１６３５．６，１５７７．８　ｃｍ～．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２６Ｈ２９Ｆ２　ＮＯ２：Ｃ　７３．３９，Ｈ　６．８７，Ｎ　３．２９；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　７３．３１，Ｈ　６．７５，Ｎ　３．３４．　化合物３ｍ：白色固体，产率７４．５％，ｍ．Ｐ．１ｌ５～１ｌ７　℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５ｏ０　ＭＨｚ）　：７．８９（ｄ，　＝１６．０　Ｈｚ，　１Ｈ，ＡＲＣＨ＝），７．６７～７．５８（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），７．４８（ｄ，　＝１６．６　Ｈｚ，１Ｈ，Ａ　Ｈ：），７．４２～７．０７（ｍ，１２Ｈ，２×ＡｒＨ＋２　ＣＨ＝＋＝ＣＨＣ＝Ｎ），６．６２（ｄ，　一１６．０　ＦＩｚ，１Ｈ，＝ＣＨＣ０）；　”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５　ＭＨｚ）　：１６４．５，１６１．０，１４６．７，１３０．８，　１２９．０，１２８．４，１２８．３，１２８．２，１２４．６，１１６．２，１ｌ５．５；ＩＲ（ＫＢｒ）　ｖ：３０５７．２，３０２６．３，１７４３．７，１６３３．７，１５７７．８　ｃｍ一１．Ａｎａ１．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２６Ｉ－Ｉｌ９Ｆ２ＮＯ２：Ｃ　７５．１７，Ｈ　４．６１，Ｎ　３．３７；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　７５．００，Ｈ　４．５０，Ｎ　３．４４．　化合物３ｎ：白色固体，产率４９．２％，ｍ．Ｐ．８６￣８８℃：　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００　ＭＨｚ）　：７．６６（ｔ，Ｊ＝６．３　Ｈｚ，１Ｈ，　ＡＲＣＨ＝），７．５８（ｔ，　＝８．０　Ｈｚ，１Ｈ，ＡＲＣＨ＝），７．４４（ｄ，　＝　１６．０５　Ｈｚ，１Ｈ，＝ＣＨ），７．３８～７．０７（ｍ，８Ｈ，２×ＡｒＨ），７．００　（ｄ，　一１６．０　Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ＝），１．４０（ｔ，　＝１６．０　Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨｓ）；　”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５　ＭＨｚ）　：１６２．１，１６０．５，１６０．１，１６０．０，　１５３．８，１３２．８，１３１．９，１３１．４，１３０．７，１２８．２，１２４．５，１２３．８，　１２３．４，１２２．９，１ｌ８．６，１１６．３，１１６．１，６５．０，１４。４；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：　３０６３．０．１７８４．２，１６３７．６，１５７０．４　ｃｍ一１．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１９Ｈ１５Ｆ２ＮＯ３：Ｃ　６６．４７，Ｈ　４．４０，Ｎ　４．０８；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　６６．２０，Ｈ　４－３０．Ｎ４．０７．　化合物３ｏ：白色固体，产率８５－２％，ｎ１．Ｐ．８７￣８９℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００　ＭＨｚ）　：７．７０（ｔ，Ｊ＝７．４　Ｈｚ，１Ｈ，　ＡｒＣＨ＝），７．５８（ｔ，　＝７．５　Ｈｚ，１Ｈ，ＡＲＣＨ＝），７．４７～７．１０　（ｍ，８Ｈ，２×ＡｒＨ），７．１０（ｄ，　＝１６．０　Ｈｚ，２Ｈ，２×＝ＣＨ），　７．００（ｄ，　＝１６．０　Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ＝），６．４９（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），２．９８（ｓ，　３Ｈ，ＣＨ３）　”Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３，１２５　ＭＨｚ）　：１６２．０，１６０．０，　１５７．５，１５５．９，１３２．４，１３１．５，１３１．０，１３０．８，１２８．３，１２７．９，　１２４．６，１２３．７，１２３．４，１２２．６，１１８．６，１ｌ６．２，１１６．１，２７．８；　（ＫＢｒ）ｖ：３４２５．６，３３３８．８，３０６１．０，１７２８．２，１６３５．６，１５７７．８　ｃｍ－。．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１９Ｈ１６Ｆ２Ｎ２０２：Ｃ　６６．６６，Ｈ　４．７１，Ｎ　８．１８：ｆｏｕｎｄ　Ｃ　６６．８９，Ｈ　４．７９，Ｎ　８．１８．　１．４抑菌活性的测定　采用生长速率法［　用含毒马铃薯琼脂培养基（ＰＤＡ）　对目标化合物进行了小麦赤霉病菌（Ｇ．ｚｅａｅ）、辣椒枯萎　病菌（　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、苹果腐烂病菌（Ｃ　ｍａｎｄｓｈｕｒｉｃａ）抑茵　活性的测定，普筛浓度为５０　ｍｇ／Ｌ；采用ＰＤＡ培养基，　维普资讯 http://www.cqvip.com Ｎｏ．２　李少博等：新型１，５一二苯基一１，４一戊二烯一３一酮肟酯类化合物的合成及其抑菌活性研究　３　ｌ５　分别量取９０　ｍＬ培养基分装在２００　ｍＬ三角瓶中灭菌后　表１化合物３对小麦赤霉、辣椒枯萎、苹果腐烂的抑菌活性　Ｔａｂｌｅ　１　Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　３　ｔｏ　Ｆｕｓａｒｉｕｍ　备用．分别称取各种化合物５０和５　ｍｇ于１０　ｍＬ容量瓶　中，并用一定量的溶剂溶解，然后用含０．５％Ｔｗｅｅｎ　２０　的灭菌水补足１０　ｍＬ，加入９０　ｍＬ　ＰＤＡ培养基（４０￣５０　℃）中，充分摇匀，终浓度为５０　ｍｇ・Ｌ　，将其倒入直径９　ｃｍ的灭菌后的培养皿中，每个浓度设３次重复，以恶霉　灵为对照药剂，加入等量的溶剂为空白对照．沿培养的　新鲜病原菌菌落边缘３～４　ｍｉｌｌ处打取直径为０．４　ｃｍ的　菌饼，反向移接到平板中央，置于２７℃培养箱中培养，　待对照长到约培养皿直径的三分之二时，采用十字交叉　法测量菌落直径，以其平均数代表菌落的大小，抑菌率　的计算公式如下：　／／％＝【（Ｃ一　／（Ｃ一０．４）】×１００　，为抑制率，ｃ为空白直径，　为处理直径．　２结果与讨论　２．１合成方法的讨论　２．１．１化合物２的合成　以化合物２ａ为例，我们选用不同缚酸剂、反应温度　和反应时间进行条件实验．结果表明，选用Ｋ２Ｃ０３、　ＮａＯＨ作缚酸剂，在室温下反应５．０　ｈ，ＴＬＣ跟踪反应进　程，没有产物生成；同样反应条件下，采用吡啶作缚酸　剂．目标产物的收率为８０．３％．在回流条件下，使用上　述三种缚酸剂，副产物增加，产物成份复杂．　２．１．２化合物３的合成　以化合物３ａ为例，我们选用不同缚酸剂、反应温度　和反应时间对反应进行了考察．结果表明，选用固体　Ｋ２ＣＯ３和固体ＫＨＣＯ３作缚酸剂，它们与反应体系形成　非均相体系，使得这两种缚酸剂不能充分作用，反应不　完全；以吡啶为缚酸剂，控制反应温度在０～５℃，用　ＴＬＣ跟踪反应［ＧＦ２５４硅胶板，’／（乙酸乙酯）：’／（石油醚，　６０￣９０℃）＝１：３】，反应时间３．０　ｈ，反应原料已经完全　消失，收率达６７．５％；大于３．０　ｈ，收率没有明显的提高．　与反应温度在０～５℃相比，反应温度控制在室温下（２５　℃），收率下降５％～１　１％．　２．２化合物的抑菌活性　按１．４生测方法测定目标化合物对小麦赤霉、辣椒　枯萎、苹果腐烂三种病菌的抑菌活性，测试结果（表１）表　明，在药剂浓度为５０ｍｇ・Ｌ　时，化合物３ｉ和３０对小麦　赤霉病菌、辣椒枯萎病菌、苹果腐烂病菌抑制率为　４２％￣５３％，与对照药剂抑制活性相当，其它目标化合　物３ａ￣３ｈ和３ｊ～３ｎ的抑制率均低于３０％，低于对照药　剂恶霉灵．　ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ，Ｃｙｔｏｓｐｏｒａ　ｍａｎｄｓｈｕｒｉｃａ　ａｎｄ　Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ　１　Ｒｕｂｙ，Ｊ．Ａ．；Ｓｕｋｕｍａｒａｎ，Ｋ．；Ｇｉｒｉｊａ，Ｋ．；Ｒａｏ，Ｍ．Ｎ．Ａ．；　Ｓｕｂｂａｒａｊｕ，Ｖ．；Ｒａｍａｄａｓａｍ，Ｋ．Ｃａｎｃｅｒ　Ｌｅｔｔ．１９９５，９７（１），　３３．　２　Ｓａｒｄｊｉｍａｎ，Ｍ．Ｓ．；Ｒｅｋｓｏｈａｄｉｐｒｏｄｊｏ，Ｍ．Ｓ．；Ｈａｋｉｍ，Ｈ．；　Ｇｏｏｔ。Ｈ．Ｖ．Ｄ．：Ｔｉｍｍｅｒｍａｎ，Ｈ．Ｅｕｒ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９９７，　３２（７），６２５．　３　Ｗａｙｌｏｎ，Ｍ．Ｗ．；Ｌｕｃｙ，Ａ．Ｈ．；Ｓｔｅｖｅ，Ｆ．Ａ．；Ｌｏｒｒａｉｎｅ，Ｍ．Ｄ．；　Ｄａｖｉｄ，Ｌ．Ｖ．Ｊ．Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００５，１３（１　１），３８１　１．　４　Ｓｕｎ，Ｇ．・Ｃ．；Ｃｈａｎｇ，Ｊ．－Ｂ．；Ｃｈｅｎ，Ｒ．一Ｆ．；Ｘｉｅ，Ｊ．－Ｘ．；Ｃｈｅｎｇ，　Ｇ．一Ｆ．；Ｗａｎｇ，Ｌ．一Ｆ．；Ｈｅ，Ｊ．；Ｗａｎｇ，Ｌ．一Ｍ．Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ａｐｐ１．　Ｃｈｅｍ．２Ｏ０２，１９（７），６２　１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（孙纲春，常俊标，陈荣锋，谢晶曦，程桂芳，王流芳，何　娟，王利敏，应用化学，２００２，１９（７），６２１．）　５　Ｇｕｏ，Ｘ．一Ｈ．；Ｃｈｅｎｇ，Ｓ．－Ｘ．；Ｃｈｅｎｇ，Ｇ．一Ｆ．；Ｘｉｅ，Ｊ．－Ｘ．；Ｃｈａｎｇ，　Ｊ．－Ｂ．Ａｃｔａ　Ｐｈａｒｍ．Ｓｉｎ．２ｏＩ）６，４１（４），３４６（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（郭晓河，程森祥，程桂芳，谢晶曦，常俊标，药学学报，　２００６，４１（４），３４６．）　６　Ｂｏｗｅｎ，Ｐ．Ｊ．；Ｒｏｂｉｎｓｏｎ，Ｔ．Ｐ．；Ｅｈｌｅｒｓ，Ｔ．；Ｇｏｌｄｅｎｓｍｉｔｈ，Ｄ．；　Ａｒｂｉｓｅｒ，Ｊ．ＷＯ　０１４６１１０，２００１『Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．２００１，１３５，　７６６８７ｑ．　７　Ｓｙｎｄｅｒ，Ｊ．Ｐ．；Ｄａｖｉｓ，Ｍ．Ｃ．；Ａｄａｍｓ，Ｂ．；Ｓｈｏｊｉ，Ｍ．；Ｌｉｏｔｔａ，Ｄ．　Ｃ．；Ｆｅｒｓｔｌ，Ｅ．Ｍ．；Ｓｕｎａｙ，Ｕ．Ｂ．ＷＯ　０１４０１８８，２００１【Ｃｈｅｍ．　Ａｂｓｔｒ．２Ｏ０１，１３５，１９４９７ｖ］．　８　Ｊｏｎａｔｈａｎ，Ｒ．Ｄ．；Ｍａｎｉｙａｎ，Ｐ．Ｐ．；Ｒａｍａｎａｎ，Ｎ．Ｐ．；Ａｄｉｌ，Ｊ．　Ｎ．；Ｎａｒａｓｉｍｈａｎ，Ｌ．Ｍ．；Ｇｏｒｄｏｎ，Ａ．Ｚ．；Ｗｉｌｓｏｎ，Ｑ．Ｊ．；Ｅｌｉｕｄ，　０．Ｏ．；Ｈｅｉｎｚ—Ｂｅｒｎｈａｒｄ，Ｋ．；Ｊａｒｅｄ，Ｓ．Ｐ．；Ｔｈｅｒｅｓａ，Ｍ．Ａ．；　Ｃｈｅｒｙｌ，Ｌ．Ｓ．；Ｊａｎ，Ｂ．；Ｅｒｉｋ，Ｄ．Ｃ．；Ｅｌｉａｓ，Ｋ．Ｍ．　Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｍ．２Ｏ０１，４４（４），５８６．　９　Ｊｕｎｋｏ，Ｉ．；Ｈｉｒｏｎｏｆｉ，Ｏ．；Ｙｏｋｏ，Ｔ．；Ｙｕｋａ，Ｎ．；Ｋｅｎｎｅｔｈ，Ｆ．Ｂ．；　维普资讯 http://www.cqvip.com ３ｌ６　有机化学　、ｂ１．２８．２０ｏ８　Ｍａｓａｈｉｒｏ，Ｎ．；Ｈｕｉ　Ｋａｎｇ，Ｗ．；Ｈｉａｅｊｉ，Ｉ．；Ｋｕｏ—Ｈｓｉｕｎｇ，Ｌ．　Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２０ｏ２，ｌＯ（１　１），３４８１．　Ｓａｎｔｏ，Ｒ．Ｄ．；Ｃｏｓｔｉ，Ｒ．；Ａｒｔｉｃｏ，Ｍ．；Ｒａｇｎｏ，Ｒ．；Ｇｒｅｃｏ，Ｇ．；　Ｎｏｖｅｌｌｉｎｏ，Ｅ．；Ｍａｒｃｈａｎｄ，Ｃ．；Ｐｏｍｍｉｅｒ，Ｙ．Ｆａｒｍａｃｏ　２００５，　６０（５），４０９．　Ｒｏｂｅｌｔａ，Ｃ．；Ｒｏｂｅｒｔｏ，Ｄ．Ｓ．；Ｍａｒｉｎｏ，Ａ．；Ｓｉｌｖｉｏ，Ｍ．；Ｒｉｎｏ，　Ｒ．；Ｒｏｂｅｌｔａ，Ｌ．；Ｍａｓｓｉｍｉｌｉａｎｏ，Ｌ．Ｃ．；Ｅｎｚｏ，Ｔ．：Ｐａｏｌｏ，Ｌ．Ｃ．；　Ａｌｅｓｓａｎｄｒａ，Ｐ．Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２１１１１４，１２（１），１９９．　１２　Ｇｌｙｒｍ，Ｍ．；Ｅｒｉｃ，Ｄ．Ｃ．；Ｓｔｕａｒｔ，Ｍ．Ｒ．：Ｋｅｖｉｎ，Ｊ．Ｇ．Ｐｅｓｔ　Ｍａｎａｇｅ．Ｓｃｉ．２ｏｏ０，５６（２），１２７．　１３　Ｓｏｎｇ，Ｂ．一Ａ．；Ｌｉｕ，Ｘ．一Ｈ．；Ｙａｎｇ，Ｓ．；Ｈｕ，Ｄ．一Ｙ．；Ｊｉｎ，Ｌ．一Ｈ．；　Ｚｈａｎｇ，Ｙ．一Ｔ．Ｃｈｉｎ．　Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２１１１１５，２５（５），５０７（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（宋宝安，刘新华，杨松，胡德禹，金林红，张玉涛，有机　化学，２１１１１５，２５（５），５０７．）　Ｙａｎｇ，Ｓ．；Ｓｏｎｇ，Ｂ．一Ａ．；Ｌｉ，Ｚ．一Ｍ．；Ｌｉａｏ，Ｒ．一Ａ．；Ｌｉｕ，Ｇ．；Ｈｕ，　Ｄ．一Ｙ．Ｃｈ／ｎ．　Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２１１１１２，２２（５），３４５（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（杨松，宋宝安，李正名，廖仁安，刘刚，胡德禹，有机化　学，２１１１１２，２２（５），３４５．）　Ｙａｎｇ，Ｓ．；Ｓｏｎｇ，Ｂ．一Ａ．；Ｌｉ，Ｚ．一Ｍ．；Ｌｉａｏ，Ｒ．一Ａ．；Ｌｉｕ，Ｇ．Ｃｈｉｎ．　Ａｐｐ１．Ｃｈｅｍ．２１１１１２，１９（３），２５９（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（杨松，宋宝安，李正名，廖仁安，刘刚，应用化学，２００２，　１９（３），２５９．）　Ｙａｎｇ，Ｓ．；Ｓｏｎｇ，Ｂ．一Ａ．；Ｌｉ，Ｚ．一Ｍ．；Ｌｉａｏ，Ｒ．一Ａ．；Ｌｉｕ，Ｇ．Ｃｈｉｎ．　Ａｐｐ１．Ｃｈｅｍ．２００２，１９（５），４９１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（杨松，宋宝安，李正名，廖仁安，刘刚，应用化学，２，００２，　１９（５），４９１．）　Ｙａｎｇ，Ｓ．；Ｓｏｎｇ，Ｂ．一Ａ．；Ｚｈａｎｇ，Ｈ．；Ｈｕ，Ｄ．一Ｙ．；Ｊｉｎ，Ｌ．・Ｈ．：　Ｌｉｕ，Ｇ．Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ１．Ｃｈｅｍ．２１１１１４，４１．６１７．　Ｙａｎｇ，Ｓ．；Ｓｏｎｇ，Ｂ．一Ａ．；Ｌｉｕ，Ｘ．一Ｈ．；Ｐａｎｇ　Ｌ．・Ｌ．；Ｊｉｎ，Ｌ．一Ｈ．；　Ｗａｎｇ，Ｈ．；Ｈｕ，Ｄ．一Ｙ．；Ｌｉｕ，Ｇ．Ｃｈｉｎ．　Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００５，　２５（９），１　１　１６（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（杨松，宋宝安，刘新华，逢丽丽，金林红，汪华，胡德禹，　刘刚，有机化学，２１１１１５，２５（９），１　１　１６．）　Ｘｕｅ，Ｗ．；Ｓｏｎｇ，Ｂ．一Ａ．；Ｗａｎｇ，Ｈ．；Ｈｅ，Ｗ．；Ｙａｎｇ，Ｓ．；Ｊｉｎ，　Ｌ．一Ｈ．；Ｈｕ，Ｄ．一Ｙ．；Ｌｉｕ，Ｇ．；Ｌｕ，Ｐ．Ｃｈ／ｎ．　Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２Ｉ＇０６，　２６（５），７０２（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（薛伟，宋宝安，汪华，何伟，杨松，金林红，胡德禹，刘　刚，卢平，有机化学，２００６，２６（５），７０２．）　Ｔｕ，Ｓ．；Ｘｕ，Ｌ．一Ｈ．；Ｙｕ，Ｃ．一Ｒ．；Ｚｈａｎｇ，Ｈ．；Ｌｉ，Ｚ．・Ｎ．Ｃｈｉｎ．　Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２１１１１７，２７（２），２２８（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（吐松，徐龙鹤，于春睿，张弘，李志念，有机化学，２１１１１＂／，　２　７（２），２２８．）　Ｋｏｎｇ，Ｆ．一Ｂ．；Ｇａｏ，Ｙ．一Ｆ．；Ｃｈｅｎ，Ｘ．一Ｌ．；Ｌｉ，Ｇ．一Ｌ．；Ｃｈｅｎ，Ｊ．　Ｇｕａｎｇｘｉ　Ａｇｒｉｃ．Ｓｃｉ．２００６，３７（２），１４８（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（孔凡彬，高扬帆，陈锡岭，李广领，陈军，广西农业科　学，２１１１１６，３７（２），１４８．）　（Ｙ０７０２１０２　ＬＩ，　Ｈ．；ＬＩ，Ｌ．　；ＤＯＮＧ，Ｈ．Ｚ．）